In questo periodo prende avvio lo sfruttamento intensivo delle risorse minerarie dell'Elba e del Giglio che fornivano il ferro necessario per la realizzazione dei preziosi manufatti etruschi.
Ma nel corso dei secoli l'estrazione dei minerali dal sottosuolo delle isole maggiori dell'Arcipelago Toscano servì scopi di più ampia portata rispetto alla semplice realizzazione di preziosi ornamenti, il consolidamento economico e l'espansione politica.
Poichè i Greci speronavano e saccheggiavano le navi etrusche cariche di metalli preziosi, si optò per il trasporto via terra, attraverso il Lazio e la Campania. É la nascita dell'ormai celeberrima "via del ferro" che da Populonia garantiva l'arrivo del ferro nel Vicino Oriente in meno di un mese favorendo anche, lungo il suo percorso, la diffusione della cultura e civiltà dei Tirreni.
Dopo la pesante sconfitta patita dai Greci per mano degli Etruschi alleati con Cartagine, la via del ferro si allungò ulteriormente grazie all'acquisto della Corsica, portando i minerali toscani fin nei paesi dell'estremo nord europeo.

Intanto dalle cave di granito dell'isola di Montecristo si ricavava la pietra verde che ornava le ville dei patrizi sul continente.
Con la fine della pirateria terminò anche lo sfruttamento delle miniere e lungo le coste delle isole toscane nacquero fiorenti porti commerciali: si esportavano vini, pesce essiccato, pietre preziose e prodotti agricoli. Cominciarono a spuntare anche le lussuose ville dei signori romani, alcuni giunti qui per scelta deliberata, in altri casi confinati in mezzo al mare per volontà degli imperatori che volevano liberarsi da chi procurava troppe 'grane'.
É il caso di Agrippa Postumo, relegato a Pianosa dall'imperatore Augusto suo zio perchè reo di odiare il casato regnante. Il Giglio e Giannutri divennero di proprietà dei discendenti del folle imperatore Nerone, ma anche Capraia, Gorgona e l'Elba recano i segni delle splendide dimore di proprietà dei patrizi romani. Quando a Roma imperversavano le orribili persecuzioni a danno dei primi cristiani molti di essi furono relegati nelle isole dell'Arcipelago: le vittime della deportazione imperiale costruirono catacombe e eremi per la vita monastica che proprio dalle isole toscane cominciò a diffondersi in Europa.

I monaci di Capraia per appagare la loro sete di vita spirituale costruirono a Piano un piccolo convento e la chiesa di Santo Stefano Protomartire, ai quali fecero seguito quelli di Montecristo e della Gorgona.
Nel 500 Papa Gregorio Magno sfruttò la Gorgona come luogo di confino e penitenza per i monaci un po' troppo irrequieti ed attratti da piaceri non proprio spirituali.