Il comune di Rio Marina, istituito solo nel 1882, si trova nel cuore minerario dell'Elba, proprio a ridosso delle montagne dalle quali si estraeva il ferro.
Le abitazioni, costruite per ospitare i minatori, furono addossate alle montagne del ferro, alcune realizzate addirittura all'interno di miniere già sfruttate.
Ancora oggi, specialmente nella parte medievale di Rio Marina alle spalle del porto, si conservano le antiche abitazioni coperte dalla patina rossastra della malta ferruginosa e le stesse spiagge della zona luccicano a causa della polvere dei materiali ferrosi.

Sempre in questa zona merita una sosta anche la Villa romana di Capo Castello, immersa nella rigogliosa macchia mediterranea sull'estremità nord orientale dell'isola: non lontana dall'area mineraria, la villa si estendeva su tre località oggi battezzate con nomi differenti, Capo Castello, Capo di Mattea e Colle del Lentisco, articolandosi su terrazze digradanti.
Il centro di Rio Marina offre invece la poligonale Torre degli Appiani, che domina il Porticciolo di Rio, e la Chiesa di San Rocco, una costruzione tardo cinquecentesca a croce latina che si raggiunge facilmente dai prospicienti giardini pubblici.